실온에서 쉽게 반응이 진행되며 순도 및 수율이 높은 리튬 디플루오로(옥살라토)보레이트의 제조방법이 제공된다. 본 발명의 일 실시예는 (S1) 리튬 플루오라이드(lithium fluoride; LiF)와, 보론 트리플루오라이드(boron trifluoride; BF3)와 에테르계 화합물이 배위결합된 컴플렉스를 혼합하여, 제1 혼합물을 제조하는 단계; (S2) 상기 제1 혼합물에서 상기 에테르계 화합물을 증류 방법으로 제거하여, 리튬 테트라플루오로보레이트(lithium tetrafluoroborate; LiBF4)를 수득하는 단계; 및 (S3) 상기 리튬 테트라플루오로보레이트, 옥살산, 상기 옥살산의 당량을 기준으로 0.5배 당량의 실리콘 테트라클로라이드(silicon tetrachloride; SiCl4) 및 제1 용매를 혼합하는 단계를 포함하는 리튬 디플루오로(옥살라토)보레이트(lithium difluoro(oxalato)borate; LiDFOB)의 제조방법을 제공한다.